Chemiczne oscylacje katalizowane manganem
Prosta reakcja oscylacyjna
Oscylacje chemiczne są bardzo interesującym fenomenem z pogranicza chemii i fizyki. Jako jeden z przykładów samoorganizacji (o której więcej tutaj) chemiczne układy drgające są ciągle badane, ponieważ mogą one rzucić więcej światła na wiele tajemnic świata.
W warunkach amatorskich zaprezentowanie reakcji oscylacyjnych, takich jak na przykład reakcja Biełousowa-Żabotyńskiego napotyka często na wiele problemów, ponieważ wymagają one sporej dokładności w doborze i ważeniu odczynników. Reakcje te potrafią być bardzo kapryśne; czasem udają się, innym razem nie. Dlatego tym razem przeprowadzimy uproszczoną reakcję oscylacyjną, która zapewnia dodatkowko interesujący efekt wizualny. Będzie to proces oscylacyjny z udziałem kwasu malonowego i bromianu potasu, katalizowany jonami manganu(II).
Efektem będzie bezbarwna ciecz, okresowo nabierająca barwy pomarańczowej.

Potrzebne materiały
Potrzebujemy substancji z poniższej listy:
- Kwas siarkowy(VI) H2SO4 stężony,
- bromian potasu KBrO3,
- kwas malonowy C3H4O4,
- siarczan manganu(II) MnSO4·H2O.
Ostrzeżenie: Kwas siarkowy(VI) jest silnie żrący! Bromian potasu i siarczan manganu(II) są toksyczne, a kwas malonowy ma działanie drażniące. Trzeba zachować ostrożność i stosować środki ochrony osobistej! Autor nie bierze jakiejkolwiek odpowiedzialności za wszelkie mogące powstać szkody. Robisz to na własne ryzyko!
Posiadając już potrzebne substancje możemy przystąpić do eksperymentu.
Doświadczenie
Najpierw musimy przygotować dwa roztwory. Bazą obu jest kwas siarkowy(VI) H2SO4 o stężeniu 1,6mol/dm3 (należy go przygotować przez odpowiednie rozcieńczenie stężonego kwasu - ostrożnie!). Skład roztworów:
- A - 20cm3 1,6mol/dm3 kwasu siarkowego(VI) H2SO4, 450mg kwasu malonowego C3H4O4, 400mg bromianu potasu KBrO3
- B - 17,5cm3 1,6mol/dm3 kwasu siarkowego(VI) H2SO4, 60mg siarczanu manganu(II) MnSO4·H2O
Roztwory są bezbarwne.
Roztwory musimy połączyć w kolbie odpowiedniej wielkości. Warunkiem efektywnego zajścia reakcji jest ciągłe mieszanie, najwygodniej posłużyć się mieszadłem magnetycznym. Poniżej mój film prezentujący przebieg całego doświadczenia:
Po zmieszaniu nowopowstały roztwór szybko przybiera pomarańczową barwę, która jednak po pewnym czasie zanika. Zaskakujące jest jednak to, że potem roztwór zaczyna okresowo zmieniać kolor, między pomarańczowym, a bezbarwnym:
Okres oscylacji w zależności od dokładności przy ważeniu odczynników i temperatury, w jakiej prowadzi się doświadczenie, może wynosić od kilku do kilkudziesięciu sekund. Oscylacje mogą trwać kilkadziesiąt minut.
Wyjaśnienie
Proces oscylacyjny jest bardzo skomplikowany i dokładne wyjaśnienie przekracza ramy tego artykułu. W uproszczeniu reakcja jest inicjowana przez redukcję anionu bromianowego kwasem malonowym w obecności kationów manganu(II). Powstaje wtedy pierwiastkowy brom, którego charakterystyczny zapach jest wyczuwalny też w czasie reakcji. Brom jest odpowiedzialny za pomarańczową barwę. Odbarwienie jest spowodowane bromowaniem kwasu malonowego do bromomalonianów. Jednocześnie brom powstaje w dalszym ciągu w procesie redoks. W układzie reakcyjnym zachodzi wiele powiązanych ze sobą specyficznych reakcji, czego efektem są widoczne oscylacje. Innym przykładem podobnych zjawisk jest wspomniana wcześciej reakcja Biełousowa-Żabotyńskiego, tworzenie pierścieni Lieseganga i reakcja Briggsa-Rauschera.
Życzę miłej i pouczającej zabawy:)
Literatura dodatkowa:
- Bray W. C., A periodic reaction in homogeneous solution and its relation to catalysis, Journal of the American Chemical Society, 43 (6), 1921, str. 1262,
- Glansdorff P., Prigogine I., Thermodynamic Theory of Structure, Stability and Fluctuations, Wiley, 1971,
- Pluciński T., Doświadczenia chemiczne, Wydawnictwo Adamantan, 1997, str. 74-85,
- Roesky H.W., Möckel K., Niezwykły świat chemii, Wydawnictwo Adamantan, 2001, str. 161-163.
Marek Ples